一番年上の姉のことを何と言いますか？

「Eldest sister」または、「oldest sister」といいます。
逆に一番年下の妹のことを「youngest sister」といいます。
また、「兄弟（brother）」の場合も同じです。

上から二番目の姉は、「second eldest (oldest) sister」といいます。

下から二番目の妹と言いたい場合は、「second youngest sister」といいます。

※ 補足
①「すぐ年上の～」、「すぐ年下の～」と表現する場合に、次のようにいいます。

すぐ年上の姉　→　sister right above me
すぐ年下の姉　→　sister right under me

② 自分が一番上または、下と表現する場合に、次のようにいいます。

一番年上　→「I’m the oldest」
一番年下　→「I’m the youngest」